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       蚀板、化学沉铜等工序排放的废水中含有铜离子和络合剂如NH4OH、EDTA和酒石酸钾等。络合废水中铜离子和络合剂形成一种比较稳定的络合物,是比较难处理的线路板废水中的一种。有的线路板企业主要将其回收处理,将铜转化为CuSO4、CuO、Cu、硫酸铵或氯化铵等,有的企业将其排放至污水处理系统处理。


    对络合废水(EDTA、氨碱铜)的处理首先应考虑破坏络合作用,能够使铜离子游离出来。目前在实际运行中,采用多种方法破络,现归纳如下(注:★表示该法最常用)。


方法一:调PH值破络(调废水PH至酸性2左右破络);
方法二:氧化剂氧化还原破络(铁屑反应、NaClO);
方法三:离子交换-电解法破络法破络;
方法四:化学药剂置换破络(Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等);

以上四种方法中,

方法一加酸液(HCl、H2SO4)调络合废水PH值至2-3,Cu2+从络合物中游离出来,破铬效果良好。但因含络废水原水多呈碱性,调至酸性PH为2-3时消耗大量的酸液,破络后还需再调至碱性PH在8-9左右沉淀铜,又消耗大量的碱液,处理费用较高,因此运用不广泛。


方法二氧化还原破络常用铁屑—聚铁法,在酸性条件下PH=3,铁屑Fe和二价铁离子Fe2+还原,反应约20-30min,Fe2+将Cu2+EDTA络合物中的Cu2+还原成Cu+,因Cu+在碱性条件下不易与EDTA结合,故在碱性条件下,生成Cu2O,与Fe(OH)2、Cu (OH)2共沉。因铁屑——聚铁法破络的铁屑反应器易结垢成团,影响设备的正常运作,且铁屑更新劳动强度大,妨碍了此种方法的应用。采用次氯酸钠破络是含氰废水在破氰时发生的副反应,对破络有一定的作用。只有污水含有氰时,该法才有实际意义。

方法三中离子交换——电解法因高浓度的重金属易使交换树脂饱和、络合物易使交换树脂污染或老化、电解耗电量大、处理金属重种类单一等缺点而很少采用。

方法四中采用具有破络作用的化学药剂如Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等,药品易购得、价格适中、效果好、应用条件宽松,在线路板废水中具有应用推广价值,也是目前线路板废水处理中普遍采用的方法。FeCl3破络效果好,但药品具有强腐蚀性,运输、贮存、配制要求较高,采用的也较少。破络专用药剂现在开发的品种很多,大多属专利产品,如ISX(不溶性交联淀粉黄原酸酯)是七十年代发展起来的水处理剂,对大多数重金属都能沉淀,PH范围宽3-11,沉淀快。TMT(三巯三嗪三钠盐)是最近美国开发的一种新型重金属沉淀剂。

       S946也是一种新型处理剂。采用Na2S处理络合废水是绝大多数线路板企业废水处理的选择。Na2S不但用来处理络合废水,而且用来处理非络合废水除铜效果也是很好的。S2-沉淀络合物中铜离子反应生成CuS。但这个方法的缺点是络合物EDTA分子链不能破坏,仍以活性态存在于排放废水中,在排放的水中有重新生成络盐的可能,给废水的深度处理及回用造成困难。


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